4A分子筛绝热放气过程也有降温作用,但绝热放气过程产生的冷量较少,4A分子筛出现负温这是连4A分子筛、瓷球等也都是降至负温了,主要的因素还是解吸作用造成的。
除了CO2解吸外,另一个容易被忽视的是N2和O2的解吸(主要是N2,空分设备中使用的13X4A分子筛对N2的吸附能力强于O2),4A分子筛增压时会吸附大量N2,我们计算过,将装填有4A分子筛的纯化器增压至一定压力所需要的空气量是将相同容积的空容器增压至同样压力所需空气量的3倍以上!这说明4A分子筛增压过程中会吸附大量N2,这种吸附作用当然也会放出热量,这个过程放出的热量可能是4A分子筛容器绝热充气过程放出热量的10倍以上。当然,4A分子筛对CO2的吸附能力强于N2,对H2O的吸附能力又强于CO2,所以,在4A分子筛使用时,4A分子筛先吸附N2,然后N2被CO2置换,CO2又被H2O置换,到使用末期,基本上是活性氧化铝和4A分子筛底层吸附H2O,4A分子筛中下层吸附CO2,4A分子筛顶上层仍然吸附着N2。
我们在空分设备用空气加温吹扫时做过试验,发现在增压末期4A分子筛纯化器内是明显的富氧,而泄压末期纯化器内是氧含量低于10%的富氮,即使4A分子筛刚使用几分钟就泄压也会出现这种情况。4A分子筛检修时出现氧含量低,已经用空气使用过了,怎么泄压后氧含量还会低?这是因为是下塔气体倒流至4A分子筛纯化器所致,下塔气体倒流自然可能引起4A分子筛纯化器内氧含量低,但4A分子筛本身对N2的吸附和解吸作用也会出现这种富氮的情况。